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  燒結煙氣濕法脫硫配套煙氣脫硝技術

發布時間:2020-09-04 13:43      點擊:

尋找高(gāo)效、穩定的適(shì)合配套燒結煙氣濕法脫硫(liú)的(de)煙氣脫硝技術是(shì)鋼鐵企業麵臨的重大難題之一(yī)。通過分析比較,總結(jié)出在濕法脫硫裝置(zhì)下遊增加濕式(shì)電除塵器和SCR脫硝裝置的煙氣淨化(huà)係統綜合解決方案。通過對煙氣進行先脫硫除塵,降低了(le)進入脫硝裝置的SO2濃度(dù)和粉塵濃度,有(yǒu)效消除了脫硝係統形成硫酸氫銨(ǎn)堵塞的風險,保證了脫硝催化劑(jì)性能的(de)長期穩定。通過設置煙氣再熱係統,提高了(le)煙囪排煙溫度。經過在常州東方特鋼有限公司300m2燒結煙氣(qì)淨化係統進行實(shí)施及效(xiào)果驗證,此種燒結煙氣綜合淨化係統用於燒結煙氣淨化過程中,可以長期穩定運行,並滿足排放煙氣(qì)中汙染物濃度SO2不高於35mg/m3(標準)、NOx不高於50mg/m3(標準)、粉塵不高於10mg/m3(標準(zhǔn))的超低排放標準(zhǔn)要求。同時(shí),此SCR脫(tuō)硝工藝可以同步脫除二噁英,並且提高排放煙氣溫度,即可(kě)以消除排放(fàng)煙(yān)氣白(bái)霧或煙囪雨問題。
隨著我國(guó)電力(lì)行業煙(yān)氣脫硫、脫硝、除塵工(gōng)程的全麵實施,燃煤(méi)電(diàn)力行(háng)業(yè)煙氣汙染已得到了有效控製,鋼鐵、水泥(ní)、工業窯爐等行業煙氣汙染受到(dào)了人們更(gèng)多的關注。燒結煙氣中的(de)SO2、氮(dàn)氧化物(NOx)和(hé)二噁英(DXN)等汙染物是鋼鐵行(háng)業的主要汙染源,目前已經成為我國鋼鐵行業節能減排的主要領(lǐng)域之一,而燒結、球團單元NOx排放(fàng)量占鋼鐵廠排放總量的50%~60%(不含自備(bèi)電(diàn)廠)[1~3]。對此,國(guó)家環(huán)保部門於2012年出台了(le)針對燒結機(jī)、球團煙氣排放的GB28662—2012《鋼鐵燒結、球團工業大氣汙染物排放標準》;2017年對GB28662—2012進行修改,進一步提高了排放標準;2018年5月生態環(huán)境部發布了《鋼鐵企業超低排放(fàng)改造工作方案》(征求意見稿);2019年推出《關於推進實施鋼(gāng)鐵行業超低排放的意見》(環大氣[2019]35號),推進實(shí)施燒結煙氣超低排(pái)放標準:粉塵濃度不高於10mg/m3(標準),SO2濃度不高於35mg/m3(標準),NOx濃度不高於50mg/m3(標準),正式推行超越國際上任何國家的“史上*嚴”燒結(jié)煙氣排放標準。
目前我國大部分燒結機、球團窯爐都實施了煙氣脫(tuō)硫改造工程,並且多(duō)數燒結機采用濕法脫硫工(gōng)藝,排放的SO2基本可以實現超(chāo)低排放(fàng),但是對於NOx和DXN等汙染物暫未采取有效的(de)措施。NOx已成(chéng)為繼SO2之(zhī)後主要的大氣(qì)汙染物之一(yī),其溫室效應約為CO2的310倍。NOx還可以導致臭氧層破壞、光化學(xué)煙霧等,甚至會導致人類呼吸係統疾病等多種危害。DXN是一種無色無味、毒(dú)性嚴重的(de)脂溶性物質,其毒性相當於人們熟知的劇毒物質氰(qíng)化(huà)物的1000倍(bèi)、砒霜的900倍,這類物質非常穩(wěn)定,熔點較高,極難溶(róng)於水,可以溶於大部分有機溶劑,非常容易在生物體內積累,所以對人體危害嚴重。因此,與燒結煙氣(qì)濕法脫硫技術相匹配(pèi)的脫硝脫二噁(wù)英技術是燒結煙(yān)氣進(jìn)一步淨化的*佳(jiā)方法(fǎ)。
本文結合某鋼廠300m2燒結(jié)煙氣淨化工程技術和運行狀況,進行燒結煙氣濕法脫硫配(pèi)套煙氣脫硝淨化技術的分析和討論。
2該鋼廠300m2燒結煙氣(qì)淨化工程介紹(shào)
該鋼廠2號燒結機為300m2燒結機(jī),原建有濕法脫硫裝置(zhì),脫硫後排放煙氣(qì)中SO2濃度低於35mg/m3(標準),但排放煙氣中粉塵濃度和NOx濃度分別在(zài)35mg/m3(標準)和250mg/m3(標準)以上(shàng),無法達到目前的排放標(biāo)準。
為滿足國家超低排放標準要(yào)求,在不拆除現有煙氣脫硫裝置而降低投(tóu)資的(de)基礎上,該鋼廠率先提出了增加煙氣除塵和(hé)脫硝(xiāo)裝置的構(gòu)想,並通過交流和比較,選擇了寶鋼工程技術集團有限公司提供的增加濕式電除塵器和SCR脫硝裝置的工程方案:燒結煙氣首先經過靜(jìng)電除(chú)塵係統除塵後,通過鎂法(fǎ)濕(shī)法脫硫裝置進(jìn)行脫硫,再經過濕式電除塵器深度除塵,*後通過SCR脫硝(xiāo)裝置進行(háng)煙氣脫硝脫二噁英,淨化後的煙氣通過SCR脫硝係統後溫度達到100℃左(zuǒ)右,遠離煙氣露點溫度,從而實現煙氣的消白作用(即消除(chú)煙囪雨現象)。*終煙囪出口煙氣中汙染(rǎn)物排放情況為:SO2排放(fàng)小於35mg/m3(標準),NOx排放小於50mg/m3(標準),粉塵(chén)排放小於10mg/m3(標準),即達到了(le)*嚴格的燒結煙氣汙染(rǎn)物(wù)超低排放要(yào)求。
2.1鎂法脫硫(liú)工藝(yì)
2.1.1技術原理(lǐ)
采用亞硫酸鎂(měi)清液法煙氣脫硫工藝,此工藝(yì)屬於堿性清液運行體係。根據氧化鎂再生反應的特性,通過外部再生誘(yòu)導結晶工藝,生成高pH值、高吸收活性的亞(yà)硫酸鈉亞硫酸鎂混合吸收清液,並采(cǎi)用與循環吸收清液特性相適應的低液(yè)氣比的高效霧化噴(pēn)淋吸收技術來提高(gāo)吸收效率,從(cóng)而達到高脫硫率(lǜ)、高運行可靠性(xìng)、低投資(zī)、低運行成本的目的。工藝流程示意如圖1所示(shì)。其主要反應如下:吸(xī)收單元:
再生單元(yuán):
脫硫產物處置:
圖1燒結煙氣鎂法脫硫流程(chéng)示意圖
2.1.2技術優勢(shì)
①高(gāo)吸收活性(xìng)亞硫(liú)酸鎂吸收清液生成技術:連續生成高pH值(pH值≥8),低固含量(固含量(liàng)≤0.1%)、高有效吸收介質濃度([SO32-]≥0.3mol/L)的高活性吸(xī)收液;
②低液氣比、低壓損(sǔn)、高效霧(wù)化空塔噴淋(lín)技術:在(zài)液氣比≤2L/m3、脫硫係統壓損≤600Pa條件下脫硫(liú)效率即能大於(yú)95%;
③可以實現在低成本的前(qián)提下(xià),通過脫硫產物回收生(shēng)產工業級硫酸(suān)鎂;
④基(jī)於(yú)清液運行體係的(de)特點,噴淋液固含量低,為選(xuǎn)擇(zé)性催化還原(SCR)脫硝係統(tǒng)催化劑的穩定使用創造了良好的運行環境,避免了催化(huà)劑堵塞(sāi)。
2.2濕式電除塵技(jì)術
2.2.1技術原理
與幹式電除塵器(qì)除塵原理相同,濕式電除塵器也是靠高壓電暈放電,將其周(zhōu)圍氣體電離,使粉塵或霧滴粒子外(wài)表荷電,荷電後的粉塵在(zài)電場力的作用下到達集塵(chén)板/管,然後通過噴淋水流(liú)從集塵板頂端流(liú)下,在集塵板上構成一層(céng)均勻安穩的水膜,將板上的粉(fěn)塵顆(kē)粒帶(dài)走(zǒu)。幹式(shì)電收塵器主要處理含水很低的幹氣體,濕式(shì)電除塵器主要處理含水較高乃至飽和的濕氣體,因此是濕法脫硫後(hòu)煙氣除塵的*佳選擇。燒結煙氣濕電(diàn)除塵流程見圖(tú)2。
圖2燒結煙氣濕電除塵流(liú)程示意圖
2.2.2技(jì)術(shù)優勢
濕(shī)式電除塵器結(jié)構和工作原理(lǐ),決定了其具有幹式電除塵無可比(bǐ)擬的優勢:
①除塵效率高,粉塵排放濃度可(kě)達到5mg/m3(標準)以下;
②對於亞微米大小的顆(kē)粒,包括微(wēi)細顆粒物(PM2.5等,去除率80%以上)、SO3酸霧(氣溶(róng)膠,去除率60%以上)、重金屬(汞等)都有較(jiào)好的收集性能,大幅減少了煙囪白煙現象;
③收塵性能與(yǔ)粉塵特性無關,對黏性大(dà)或高比電阻粉塵能有效(xiào)收集,特別適用於處理高(gāo)濕煙氣;
④電除塵器內的電(diàn)場氣(qì)流速度較高(gāo)及灰鬥傾斜角減小,設備布置可以更緊湊;
⑤避免反電暈現象,抑製二次揚塵,由於沒有如錘擊設備的運動部件,可(kě)靠性較(jiào)高。
2.3SCR脫硝技術
經(jīng)濕法脫硫和濕式電除塵器除塵(chén)裝置淨化後的燒結煙氣,首先通過煙氣換熱器(GGH)與脫硝後的淨(jìng)煙氣換熱升溫至約245℃,然後進(jìn)入脫硝反應器(qì)入口煙道,與加熱爐送來的高溫(wēn)煙氣混合升溫至約280℃,升溫後的(de)煙氣繼(jì)而與氨係統送入的氨空氣混合氣充分均(jun1)勻混合,再經過整流器(qì)整流(liú)後進入脫硝反應器。氨與煙氣中的NOx在催化劑表(biǎo)麵發生NOx還原反應(yīng),反應後的淨煙氣由(yóu)脫硝出口煙道送至煙氣換(huàn)熱器,與原(yuán)煙(yān)氣換熱降溫至約95℃,*後由脫硝係統(tǒng)引風機(jī)送至煙囪排放。流程(chéng)示意圖如圖3所示。
2.3.1技(jì)術原(yuán)理
SCR脫硝技術是在250~300℃煙氣溫度和催化劑作用下,氣態氨基還原劑(氨水氣化製備成氣態氨)與煙氣(qì)中(zhōng)的NOx發生催化還原反應,生成無(wú)害的N2和H2O的過程,主要的化學方程式如下:
由以上反應方程式(shì)可以看出,SCR煙氣脫硝(xiāo)技術在脫除NOx的同時(shí),可以(yǐ)深度氧(yǎng)化二噁(wù)英,具有一定的脫除二噁英汙染物的功能。
圖3燒結煙氣(qì)SCR脫硝流程示意圖
2.3.2技(jì)術優勢
SCR脫硝技術是一種成熟的(de)深度煙氣(qì)NOx後處理技術,具(jù)有如下特(tè)點:
①可同時脫(tuō)除(chú)二噁英,脫除率可達85%以上,二噁英(yīng)可完全分解(jiě),無二次衍生汙染物的產生;
②靈(líng)活性強,可根據已建/未建脫(tuō)硫(liú)裝置(zhì)進行靈活組合,實現脫硫(liú)脫硝(xiāo)脫二噁英一體化煙氣綜合淨化係統;
③脫硝效率*高可以達到95%以上(shàng),NOx排放濃度可控製到50mg/m3(標準)以下;
④係統簡單,操作便利,催化劑在與煙氣接觸過程中,受到氣態(tài)化學物質(zhì)毒害、飛(fēi)灰堵塞(sāi)與衝蝕(shí)磨損等因素的影響,其活(huó)性逐(zhú)漸降低(dī),通(tōng)常3~4a增加或更換一層催化劑即(jí)可繼續保證係統性能;
⑤脫硝裝置占地小,脫硝反應器豎向布置,係統阻力小,可根據項目現狀考慮是否需要提高引風(fēng)機壓頭甚至增設脫硝係(xì)統引風機;
⑥安(ān)全(quán)性高,無塵爆的風險。
2.4工程效果及現狀
本鋼廠2號即300m2燒結機(jī)增加煙(yān)氣除塵/脫硝裝置工程,於2018年11月開工建設,2019年5月1日建成投產,*終形成了燒結(jié)煙氣濕法脫硫+濕式電除塵器+SCR脫硝的綜(zōng)合煙氣淨化係統。2019年6月1日~6月7日,經常州市環保局技術人員現場數據比對分析(xī),168h性能驗收平均數據如下:顆粒物排放濃度7.6mg/m3(標準)、二氧化硫排放濃度21.2mg/m3(標準)、氮氧化物排放濃度37.3mg/m3(標準),遠低於國家要求的燒結煙氣超低排放標準要求。同時,煙囪出口煙(yān)氣(qì)溫度102.5℃,遠高於煙氣露點溫度(dù),即同步實現(xiàn)了消除煙囪雨的產生。
目前該新增燒結煙氣除塵、脫硝裝置已連續(xù)穩定運行近一年,係統運行高(gāo)效、可靠,得到了環保部門及同行的普遍認可(kě),預計每年可以減少顆粒物排放超過250t,減少氮氧化物排放約2000t。
3濕法脫硫係統配套煙氣脫硝技(jì)術(shù)分(fèn)析
由(yóu)於我國大部分燒(shāo)結機已配套建有煙氣濕法脫硫裝置,為實現國家(jiā)對煙氣超低排放(fàng)要求,必須增加煙(yān)氣脫硝裝置。目前,可以工程應用並且有(yǒu)實際工程(chéng)業績的燒結機、球團煙氣NOx治理技術主要有活性炭吸附和選擇性催化還原(yuán)SCR兩種技術。活性炭吸附技術是在(zài)20世紀50年代(dài)由德國Berg-bau-Forschung公司開(kāi)發的,其主要原理是在活性炭吸收塔中,用活性炭(焦)吸附DXN和SO2,並用NH3還原NOx,可以實現同時脫硫脫硝脫二(èr)噁英的功能,在我國以(yǐ)及日本新日鐵、JFE,韓國浦項及澳大利(lì)亞博思格(BHP)等企業已有多套裝(zhuāng)置在運行,但存在(zài)以下問題:脫硝效率低[即使設置兩級活性炭脫硝裝置,可以實現(xiàn)將NOx排(pái)放濃度(dù)控製在100mg/m3(標準)以下,但很難實現低於50mg/m3(標準(zhǔn))的超低排放要求];投資費用高[5](活性炭吸脫附工程需(xū)要較低的空(kōng)速,因此淨(jìng)化裝置體積龐大、控製係統複雜、占地麵(miàn)積(jī)大,導致投資成本(běn)高(gāo),比單純SCR脫硝(xiāo)裝置高(gāo)出數倍以上);運行成本高(活(huó)性炭高溫再生的(de)氮氣保護、自身高溫(wēn)氧化燃(rán)燒、輸送過程的磨損消耗等因素導致(zhì)運(yùn)行成本高);氨逃逸率高[6][達30mg/m3(標準),低反應溫度導(dǎo)致脫硝效率較低,活性炭體(tǐ)積大導致(zhì)夾帶氨逃逸量大等因(yīn)素;氨逃逸與冬季霧(wù)霾具(jù)有一定(dìng)關係,因此,未來(lái)氨逃逸率必將成為環保控製指標之一];同時,活性炭(tàn)吸附淨化技術還存在二噁英無法徹底淨化、產生廢(fèi)水、存在(zài)塵暴風險等問題。另外*重要的一點是在現有脫硫裝(zhuāng)置基礎上增加活性炭煙氣(qì)淨化裝置存在投資高、無施工場地等問題。總之,活性炭吸附淨化(huà)技術無法適應現有(yǒu)燒結煙氣淨化市場的需要,而SCR脫硝技術(shù)是與現有濕法脫硫裝置配合(hé)*佳的煙氣脫硝技術。
3.1脫(tuō)硝+脫硫淨化係統
為適(shì)應SCR脫硝係統反(fǎn)應(yīng)溫(wēn)度高而脫硫出口煙氣溫度(dù)較低的要求(qiú),SCR脫硝(xiāo)裝置可建於脫硫裝置前(qián),也(yě)可建於現有脫硫裝置後。若脫硝裝置建於現有的(de)濕法脫硫裝置(zhì)之前,則(zé)形成SCR脫硝+濕法脫硫綜(zōng)合淨化係統,工藝流程示意圖如圖4所示。
圖(tú)4燒結煙氣SCR脫硝+濕法脫硫流程示意圖
由於SCR脫硝需要較(jiào)高的反(fǎn)應(yīng)溫度,煙氣含濕量(liàng)越低越好,將脫硝(xiāo)裝(zhuāng)置布置在濕法脫硫裝置之前的工藝路線是比(bǐ)較(jiào)容易接受的。並且這種係統配置進入脫硝係統(tǒng)的(de)煙氣溫度較高(gāo),換熱器(qì)易選型,更為重要的是(shì)煙氣為幹煙氣(溫(wēn)度高於露點溫度,不存在液態水汽),脫硝設備和煙道不需(xū)要考慮防腐,但此種配置具有以下缺點或不(bú)足:
①提高了進入脫硫係統的煙氣溫度,影響脫硫效率,導致脫硫係統水耗(hào)增(zēng)加,運行費用增高;
②濕法脫硫裝置即使設置(zhì)了高效除霧器,也很難實現粉塵的(de)超低排放,因此還需(xū)要增加濕式(shì)電除塵裝置(zhì);
③濕法(fǎ)脫硫後排放煙氣為濕煙(yān)氣(溫度等於甚至小於露點溫度,存在液態水汽),煙囪雨及其腐蝕問題(tí)無法解決;
④進入脫硝係統的煙氣含SO2濃度較高,為避免較低的反應溫度而形成硫酸銨(ǎn)/硫(liú)酸氫銨堵塞(sāi)催化劑的風險,脫硝反應溫度(dù)要求較高,並(bìng)且不可避免地對催化劑性能和壽命產生一定的影響;
⑤*嚴重的是,進入脫硝係(xì)統的煙氣含有較高濃度的粉塵(chén),並(bìng)且(qiě)為含有各(gè)種(zhǒng)金屬元素的細(xì)粉塵,容易導致脫硝催化劑中毒和堵塞,特別是堵塞問題,是目前已投運此類工程的*頭痛問題,即使設置了耙式吹灰(huī)器,多數此類脫(tuō)硝催化劑也需要定(dìng)期(一到三個月)停機清理堵灰。另外,催(cuī)化劑的(de)壽命和穩定(dìng)性也受到嚴重損(sǔn)害。
3.2脫硫+脫硝淨化係統
根(gēn)據現(xiàn)有濕法脫硫裝置建設的位置(zhì),通常燒結機與脫硫裝置之間(jiān)場地緊湊。SCR脫硝裝置也可(kě)建於脫硫裝置後,同時為保證排放粉塵濃度達到超低排放(fàng)標準的要求,需在脫硫和脫硝裝置之間增加濕式電除塵器,從而形成SCR脫硝+濕法脫硫的綜合淨化係統。與常州東方(fāng)特(tè)鋼有限(xiàn)公司300m2燒結煙氣綜合淨化係統相同,工藝(yì)流程示意圖如(rú)圖5所示。
圖5燒結煙氣濕法脫硫+濕(shī)電除塵+SCR脫硝流程示(shì)意圖
由於濕法脫硫後煙氣溫度較低,且(qiě)為飽和濕煙(yān)氣(qì),因此,會(huì)導(dǎo)致脫硝係統用煙氣換熱(rè)器換熱量增大,設備體積(jī)較大,且入口(kǒu)煙道及(jí)部分換熱器與煙氣接觸麵需要做防腐,但由於煙氣已完成(chéng)脫硫(liú),結合(hé)常州東方特(tè)鋼燒結煙氣淨化係統運行狀況,此種配置具有以下優勢(shì):
①脫硫後煙氣中SO2濃度非(fēi)常低,對脫(tuō)硝係統來說形成硫酸銨/硫酸氫銨等(děng)堵塞(sāi)的風險明顯降低,催化劑脫硝效率和化學壽命等性能顯著提高;
②本脫硝工藝存在煙氣再加熱係統,使(shǐ)*終(zhōng)排放煙氣溫度提高,從而可以消除煙氣白霧或煙囪雨問題(tí);
③SCR脫硝係統(tǒng)可(kě)以同步脫除煙(yān)氣中的二噁英汙染物;
④濕式電除塵器可以(yǐ)達到煙氣粉塵濃度超低排放標準的要求,同時也可(kě)避免(miǎn)後續SCR脫硝係統粉(fěn)塵堵塞問題;
⑤濕式電除塵器及至脫硝係統的煙道可以排出(chū)部分煙氣液態水,減少*終煙囪排放(fàng)煙氣含水量;
⑥由於脫硝係統啟動需要較長的預熱過程,脫硝裝置布置在脫硫係統下遊的*末端時,脫(tuō)硝係統可以單獨預熱而不影響上遊(yóu)係統較(jiào)複(fù)雜(zá)的脫硫和燒結(jié)機係統的維護;
⑦*重要的一點(diǎn)是,經脫硫處理後,煙(yān)氣粉塵中(zhōng)的絕大(dà)多數金屬元素經(jīng)堿(jiǎn)性物(wù)質中和及除塵處理,進(jìn)入脫硝係統的煙氣中粉塵濃度非常低,且為偏堿性(xìng)物質,對脫硝催化劑沒有毒化及堵塞危險,解決了燒結煙氣(qì)脫硝行業中*令人(rén)頭疼的催化劑堵塞問題。
本文結合該鋼廠300m2燒結(jié)煙氣淨化係(xì)統配置(zhì)及運行狀況,提出了在濕法脫硫裝置(zhì)下遊增加濕式電(diàn)除塵器和SCR脫硝裝置的煙氣淨化綜合解決方案。通過此種燒結(jié)煙氣綜合淨(jìng)化係統的處理,*終排(pái)放煙氣(qì)汙染物濃度可(kě)以達到SO2不高於35mg/m3(標準)、NOx不高於35mg/m3(標準)、粉塵不高於35mg/m3(標(biāo)準)的超低排放要求。同時,SCR脫硝工藝可以同步脫除二噁英至0.5ng-TEQ/m3(標準)以下。通過排放煙氣溫度的提高,還可以消除排放煙氣(qì)白霧或煙囪雨問題。
需要指出的是,在濕(shī)法(fǎ)脫硫裝(zhuāng)置(zhì)+濕(shī)式(shì)電除塵器+SCR脫硝裝置(zhì)的燒結煙氣(qì)綜合淨(jìng)化係統工程設計中,需要注意如下問題:濕(shī)式電(diàn)除塵器前後連接煙道須考慮良好的流場分布(bù),防止對脫硫係統及除塵係統性能產生影響;濕(shī)式電除塵器(qì)及前後煙道應考慮良好的疏(shū)水係統和防腐性能,保證係統運行的可靠性和穩定性;煙氣換熱(rè)器的(de)低溫換熱元件應考慮防(fáng)腐措施,保證設備連續運行的穩定性等。

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